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光引發(fā)劑是光固化體系中的核心成分,通過吸收光能產(chǎn)生自由基或陽離子,引發(fā)單體或低聚物聚合。根據(jù)其作用機(jī)理和化學(xué)結(jié)構(gòu),主要分為以下類型:
一、自由基型光引發(fā)劑
裂解型(Norrish I型)
作用機(jī)理:吸收光能后,分子內(nèi)化學(xué)鍵斷裂,直接生成自由基。
常見類型:
苯偶姻及衍生物(如苯偶姻醚、苯偶姻雙醚):
結(jié)構(gòu)含苯偶姻基團(tuán),光解后生成苯甲酰自由基和另一個自由基。
苯乙酮類:
含苯乙酮結(jié)構(gòu),光解后生成苯甲酰自由基和甲基自由基。
α-羥基酮類:
結(jié)構(gòu)含α-羥基,光解后生成兩個自由基。
α-氨基酮類:
含氨基取代基,提高引發(fā)效率,適用于厚涂層。
奪氫型(Norrish II型)
作用機(jī)理:吸收光能后與助引發(fā)劑(如胺類)發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,生成自由基對。
常見類型:
二苯甲酮(BP):
需與叔胺(如三乙醇胺)配合,生成苯甲酰自由基和胺自由基。
硫雜蒽酮類(TX):
吸收波長更長(如365nm),適用于深色體系。
蒽醌類:
用于特定波長(如紫外光)的固化體系。
二、陽離子型光引發(fā)劑
碘鎓鹽類
作用機(jī)理:吸收光能后分解生成碘鎓自由基,進(jìn)一步引發(fā)陽離子聚合。
特點:適用于環(huán)氧樹脂、乙烯基醚等單體的固化,耐黃變、收縮率低。
常見類型:
二芳基碘鎓鹽(如六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽)。
硫鎓鹽類
作用機(jī)理:與碘鎓鹽類似,但光解后生成硫鎓自由基。
特點:吸收波長更長(如300-400nm),適用于厚涂層或深色體系。
常見類型:
三芳基硫鎓鹽(如六氟磷酸鹽)。
茂鐵鹽類
作用機(jī)理:通過光解生成茂鐵自由基,引發(fā)陽離子聚合。
特點:對氧氣不敏感,但成本較高。
三、大分子光引發(fā)劑
結(jié)構(gòu)特點:將光引發(fā)基團(tuán)(如苯偶姻、苯乙酮)引入高分子鏈中,減少遷移和揮發(fā)。
優(yōu)勢:提高固化產(chǎn)物的耐黃變性和機(jī)械性能,適用于食品包裝、醫(yī)療器械等領(lǐng)域。
常見類型:
聚苯偶姻醚、聚苯乙酮衍生物等。
四、可見光引發(fā)劑
作用機(jī)理:吸收可見光(如400-500nm)引發(fā)聚合,減少紫外光對人體的傷害。
常見類型:
樟腦醌(CQ):常用于牙科復(fù)合樹脂的固化。
酞菁類化合物:吸收波長較長,適用于深色體系。
五、水性光引發(fā)劑
結(jié)構(gòu)特點:含親水基團(tuán)(如磺酸鹽、羧酸鹽),可溶于水或水性體系。
應(yīng)用:水性UV涂料、油墨等環(huán)保領(lǐng)域。
常見類型:
4-(N,N-二甲基氨基)苯甲酸酯類。
六、新型光引發(fā)劑
自由基-陽離子混雜型
結(jié)合自由基和陽離子引發(fā)機(jī)理,提高固化速度和適應(yīng)性。
光致變色型
通過光調(diào)控引發(fā)活性,實現(xiàn)智能固化。
納米光引發(fā)劑
將光引發(fā)劑負(fù)載于納米材料(如二氧化鈦、量子點),提高光吸收效率。
應(yīng)用場景選擇
自由基型:適用于丙烯酸酯、不飽和聚酯等體系,固化速度快但易黃變。
陽離子型:適用于環(huán)氧樹脂、乙烯基醚等體系,耐黃變、收縮率低。
大分子/水性型:適用于環(huán)保、高耐候性要求領(lǐng)域。
光引發(fā)劑的選擇需綜合考慮固化波長、體系類型、耐黃變性、成本等因素。隨著技術(shù)發(fā)展,新型光引發(fā)劑正朝著高效、環(huán)保、多功能化方向發(fā)展。